Фармакопея. Издание XIV. Том I. Введение, Общие положения, Методы анализа лекарственных средств. Реактивы

При титровании кислот: K T = K i ∙ K A -1 , т. е. p K T = p K i − p K A . При титровании оснований: K T = K A = K i ∙ K B -1 , т. е. p K T = p K A = p K i − p K B . При дифференцированном титровании смесей двух кислот или двух оснований: = ∙ −1 или = ∙ −1 , где индексы I и II обозначают последовательность нейтрализации. Значения величин ионных произведений для ряда растворителей и константы диссоциации некоторых кислот и оснований в воде и в различных растворителях приведены в приложении (табл. 1, 2 и 3). Для соединений, принадлежащих к одному классу, часто имеет место линейная зависимость между значениями р К А в воде и неводном растворителе. Если эта зависимость изучена, ее можно использовать для предварительной оценки условий титрования в данном растворителе. Оптимальные условия титрования для слабых кислот достигаются в основных растворителях, таких как пиридин, диметилформамид; а для слабых оснований – в кислых растворителях, таких как уксусная кислота, пропионовая кислота и уксусный ангидрид и, иногда, в нитрометане. Соли некоторых органических и минеральных кислот могут быть оттитрованы как основания в кислых растворителях и, реже, как кислоты в основных растворителях. Для раздельного титрования смесей кислот или оснований используют дифференцирующие растворители, т. е. растворители с величиной р K i , обычно превышающей 15, не обладающие выраженными кислотно- основными свойствами, такие как кетоны, нитрилы, нитрометан. В ряде случаев для титрования применяют смеси неводных растворителей, один из которых является апротонным (бензол, хлороформ и др.). Присутствие апротонного растворителя уменьшает ионное 1045