Фармакопея. Издание XIV. Том I. Введение, Общие положения, Методы анализа лекарственных средств. Реактивы

Если калибровка проведена и значения констант а и b определены, величину X i находят по измеренному значению y i : X i = b a y b i − 1 . (6.2) При калибровке величину х рассматривают как аргумент, а величину у – как функцию. Наличие линейной зависимости между х и у целесообразно подтверждать расчетным путем. Для этого по экспериментальным данным, полученным при калибровке, оценивают достоверность линейной связи между х и у с использованием корреляционного анализа и лишь затем рассчитывают значения констант а и b зависимости (6.1) и их доверительные интервалы. В первом приближении судить о достоверности линейной связи между переменными х и у можно по эмпирической величине коэффициента корреляции r , который вычисляют по уравнению:               −               − − = ∑ ∑ ∑ ∑ ∑ ∑ ∑ m m i i m m i i m m m i i i i y y m x x m y x yx m r 1 2 1 2 1 2 1 2 1 1 1 , (6.3) исходя из экспериментальных данных, представленных в табл. 6. Чем ближе значение r к единице, тем менее наблюдаемая линейная зависимость между переменными х и у может рассматриваться как случайная. В аналитической химии в большинстве случаев используют линейные зависимости, отвечающие условию ≥ r 0,98, и только при анализе следовых количеств рассматривают линейные зависимости, для которых ≥ r 0,90. При столь близких к 1 значениях величины r формальное подтверждение наличия линейной связи между переменными x и y проводить не следует. Коэффициенты а и b и метрологические характеристики зависимости (6.1) рассчитывают с использованием регрессионного анализа, т. е. методом наименьших квадратов по экспериментально измеренным значениям переменной у для заданных значений аргумента х . Пусть в результате эксперимента найдены представленные в табл. 6 пары значений аргумента х 309